1900年由Moissan和Lebeau以硫在氟气中燃烧而始得六氟化硫, 1930 年Schumb和Gamble也提出了六氟化硫的制造方法, 英国于1941年提出了在变压器上使用六氟化硫, 1942 年苏联也在电缆和蓄电器上使用六氟化硫, 美国则在1948年开始了六氟化硫的工业化生产, 现在美、英、法、德、意、俄、日等国均可生产六氟化硫, 尤其是日本关东电化公司和旭硝子公司于20世纪70年代就已具有了1000 t/ a六氟化硫的生产能力。
1、六氟化硫的理化性质
六氟化硫在常温常压下是一种无色、无臭、无毒、不燃、无腐蚀性的气体, 气体密度61139 g/L,其化学稳定性强, 500~600 ℃不分解, 和酸、碱、盐、氨、水等不反应,在电弧作用下(几千度)分解为S和F的原子气, 但电弧一旦解除, 便在0- 5 ~10- 6 s内复合成SF6。六氟化硫具有良好的电气绝缘性能及优异的灭弧性能, 其耐电强度为同一压力下氮气的215 倍, 击穿电压是空气的215倍, 灭弧能力是空气的100倍, 是一种优于空气和油的新一代超高绝缘介质材料。
六氟化硫化学性质稳定。微溶于水、醇及醚,可溶于氢氧化钾。不与氢氧化钠、液氨、盐酸及水起化学的反应。300℃以下干燥环境中与铜、银、铁、铝不反应。500℃以下对石英不起作用。250℃时与金属钠反应,-64℃时在液氨中反应。与硫化氢混合加热则分解。200℃时,在特定的金属如钢及硅钢存在下,能促使其缓慢分解。
2、六氟化硫的工业制备工艺方法及对比
工业上六氟化硫通常是由电解产生的氟在中高温下与硫反应来制备的, 除六氟化硫外, 还生成少量的四氟化硫( SF4 ) 等副产物。氟硫直接合成六氟化硫的方法可以分为氟气与固体硫磺、与熔融硫磺、与硫磺蒸气三种方式: 氟气与固体硫磺反应,由于氟硫反应是很激烈的放热反应, 其反应温度不易控制, 导致副产物增加而加重后处理负担。另外对密封的反应器来说, 向其内连续地加入固体硫磺也很困难, 故该方法不适用于工业化生产。氟气与硫磺蒸气反应, 是将硫磺加热到445 ℃ (沸点)以上, 使硫变成蒸气送入反应器与氟反应, 同样也存在着反应温度很难控制的缺陷, 其反应温度可达600 ℃以上, 必须采用特殊的反应器材质, 这种方法也不适用于工业化生产。氟气与熔融硫磺反应, 是将反应器中的硫磺保持在85~105 ℃的熔融状态下与通入的氟气反应的。此法反应温度较易控。